Les deux annonces, qui sont intervenues à quelques minutes d'intervalle, marquent le début d'une nouvelle ère pour le deuxième prêteur allemand.
La vente d'actions a été annoncée la semaine dernière, mais la nouvelle concernant le PDG a été une surprise.
M. Knof a rejoint la Commerzbank en 2021 et a immédiatement procédé à une refonte radicale de la banque, supprimant des milliers d'emplois et des centaines d'agences afin de rétablir la rentabilité.
L'État allemand détient depuis longtemps une participation de 16,5 % dans la Commerzbank par l'intermédiaire de son fonds de sauvetage bancaire, après un renflouement effectué il y a 16 ans lors de la crise financière.
Le président du conseil de surveillance de la banque, Jens Weidmann, a déclaré qu'il regrettait la décision de M. Knof, mais qu'il allait commencer à chercher un successeur.
Le gouvernement a déclaré qu'il vendait environ 53 millions d'actions dans le cadre d'un placement destiné aux investisseurs institutionnels et qu'il réduisait sa participation de 16,5 % à 12 %.
"À l'issue de la transaction, la République fédérale d'Allemagne restera le principal actionnaire de la Commerzbank", a déclaré le gouvernement.
Il a toutefois indiqué que cette vente n'était que la première étape d'une cession progressive de sa participation.
M. Knof, avocat de formation, a rejoint la Commerzbank après avoir passé l'essentiel de sa carrière chez l'assureur Allianz, avant de rejoindre la Deutsche Bank en 2019, où il était responsable des opérations de détail en Allemagne.
Avant l'arrivée de M. Knof, Commerzbank a traversé une période de turbulences, avec des discussions en dents de scie pour fusionner avec Deutsche Bank, puis pour vendre une importante filiale polonaise.
Un investisseur activiste a demandé des changements importants, ce qui a entraîné le départ du prédécesseur de M. Knof et du président de la banque.
Au cours de son mandat, M. Knof a minimisé les perspectives d'une éventuelle reprise des négociations en vue d'une fusion avec la Deutsche Bank, affirmant qu'il s'efforçait de maintenir l'indépendance de la banque.
La Commerzbank a renoué avec les bénéfices, mais ses dirigeants ont souligné les défis économiques à venir.
Les actions de la banque ont augmenté de 17 % depuis le début de l'année, mais sont bien en deçà des niveaux atteints avant la crise financière mondiale.
"Je suis fier d'avoir réussi à tracer cette voie importante pour la banque avec l'ensemble de l'équipe de direction", a déclaré M. Knof.
"J'ai profité des vacances d'été avec ma famille pour réfléchir sérieusement à cette étape", a-t-il ajouté.